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天下有一种最可怕的毒药叫无衣毒，不仅设计复杂，而且可以随意操控别人生死，这本是唐门失传的一种毒药，但竟然在大漠之中的虹日城中出现了，唐门派出二公子唐仲生前来调查。而在江湖中久未出现的传奇大侠白衣侯，也被卷入到了这场事件之中。 自众人来到虹日城后，城内陆续有人离奇死亡，城内守卫大肆追捕嫌犯唐仲生，而白衣侯与江湖混混柳蝉儿被卷入事件中难逃嫌疑，所幸监城司里的云翎相信他们并帮助他们逃脱追捕。白衣侯一众开始调查真相，一段罪恶的往事逐渐浮出水面，原来云城主等人是二十年前出逃唐门的唐门三鬼，他们逃到虹日城利用一批孩童当试验品，造出了可怕的无衣蛊毒，掌控着全城人的性命。而云城主当年为了饲养蛊王，阳寿减半，现在为了续命延寿，他准备凑成五阴大阵，献祭全城召回百蛊，全城性命危在旦夕。 白衣侯出手破解了云城主的大阵，但这时候才发现，云城主只不过是一粒棋子，真正的幕后黑手，...。崔元（李栋旭 饰）是太医院的医官，因被人诬陷毒杀仁宗（任瑟雍 饰）皇帝成为逃亡者。女儿崔琅（金幼彬 饰）患了不治之症，崔元万分揪心，他决心无论采用什么办法也要救活她的命。崔元在火中救出仁宗，仁宗说有良方能救崔琅，条件是崔元要日夜守护在自己身边，崔元深感不妥，拒绝了他的要求。他为送还《金怪妇用方》医典，进入金书库，搭救了被人追赶的医女，不料第二天，与崔元有总角之交的闵道生（崔弼立 饰）被人发现死在金书库，崔元被他人嫁祸杀人罪名。崔元在殿前大声喊冤，求仁宗留自己一条活命。崔元心知肚明，自己若死了，身患绝症的女儿必死无疑......。